电位法测定溶液狆犎的基本原理
发布时间：2012-12-17 点击次数：4295
二、电位法测定溶液狆犎的基本原理
电位法测定溶液的狆犎，常用狆犎玻璃电极作为犎＋活度的指
示电极，饱和甘汞电极作为参比电极，浸入待测试液中组成工作电
池。用于测量溶液狆犎的典型电极体系如图１０－４所示。
图１０－４ 测定狆犎的工作电池示意图
在此原电池中，以玻璃电极为负极，饱和甘汞电极为正极，则
所组成电池的电动势犈为
犈＝φ右（＋）－φ左（－）＝φ犛犆犈－φ玻 （１０－１１）
若考虑狆犎玻璃电极的不对称电位φ不 和犛犆犈与溶液接触所产生
的液接电位φ犔对电池电动势的影响，则上述原电池的电动势应
式（１０－１２）中犓′在一定条件下为一常数，故原电池的电动势与溶
液的狆犎之间呈线性关系，其斜率为２．３０３犚犜?犉，此值与温度有
关。在２５℃时为０．０５９１６犞，即溶液狆犎变化一个单位时，电池电
动势将改变５９．１６犿犞（２５℃）。这就是电位法测定溶液狆犎的理 论依据。
式（１０－１２）中的常数犓′的值不能由理论计算求得。可采用
标准校准法将常数项互相抵消。即在测量被测溶液狆犎之前，先
用标准狆犎缓冲溶液校准仪器，然后再测被测溶液，这样便可直接
测得其狆犎。其原理如下： 根据式（１０－１２）可得出标准狆犎缓冲溶液和被测试液的电池
电动势分别为 式（１０－１５）称为狆犎的实用定义（或操作定义）。这种以标准缓冲
溶液的狆犎狊为基准，通过比较电动势犈狓和犈狊的值，求出待测试
液的狆犎狓 的方法，通常又称之为狆犎标度法。测定狆犎用的仪
器———狆犎计（酸度计）就是根据这一原理设计制造的。
在实际测量中，为了减小测定误差，应该选用狆犎与待测试液
的狆犎接近的标准溶液为基准，并在测量过程中尽可能使溶液温
度保持恒定。又因为所选用的标准狆犎缓冲溶液是测量的基准，
所以标准缓冲溶液的配制（配制方法见本书实验６）及其狆犎的确
定是非常重要的。标准缓冲溶液的狆犎见表１０－１。
